2023-02-14 17:55:00
標準品的穩(wěn)定性應(yīng)該如何判斷呢?根據(jù)標準品技術(shù)的基本理論,在測量、確定標準品特征值時,該值的測量不確定度由三個相互獨立的分量合成。這是在測量方法中引入的測量不確定度成分、在瓶與瓶之間的不均勻性中引入的測量不確定度成分、以及在隨時間變化試樣的不穩(wěn)定性中引入的測量不確定度成分。
由于標準品正在運輸或儲存在倉庫中,因此標準品的特性值可能會隨著運輸條件的變化或規(guī)定儲存條件下的經(jīng)時變化而變化。在標準品技術(shù)領(lǐng)域,在合適的運輸條件下,運輸過程中標準品特性的變化程度稱為短周期穩(wěn)定性。在合適的貯藏條件下保存,標準品特性隨時間變化的程度稱為長周期穩(wěn)定性。
因此,在開發(fā)標準品的過程中,必須進行短周期穩(wěn)定性研究,目的是通過實驗分析,研究確定標準品的適宜運輸條件。即,在規(guī)定的運輸條件下分發(fā)標準品時,避免運輸引起的標準品的特性變化增加其特性基準值的測量不確定度。同時還必須進行長周期穩(wěn)定性研究,其目的是通過實驗分析,確定兩個問題:一是標準品的適宜貯藏條件;二是在這種保存條件下,標準品的特性標準值保持有效期限。也就是說,在有效時段內(nèi),當在給定條件下存儲標準樣本時,即使標準樣本的特性發(fā)生變化,標準樣本的特性基準值的測量不確定度也不會增加。
進一步研究分析標準品穩(wěn)定性研究的內(nèi)在機理,還可以發(fā)現(xiàn)以下兩種情況:
第一種情況是所有樣品均一地隨時間(或運輸條件)變化。表現(xiàn)形式上,整批樣品的特性值發(fā)生了變化,但每個選定的檢測時間點,標準品的特性基準值一致性良好。也就是說,在給定時間點,標準樣本的特性參考值不同,但在給定時間點,該標準樣本的特性參考值匹配。這種情況的特點是,在所有檢測時間點,所有批次標準品的樣品仍然均勻,只是各檢測點標準品特性的標準值發(fā)生了變化,測量不確定度沒有相應(yīng)變化。
第二種情況是,每個檢查時刻,整批樣品的變化不均勻(同一瓶內(nèi)的樣品變化,沒有變化,即瓶內(nèi)的均勻性變化時;或者,既有瓶內(nèi)的樣本發(fā)生了變化的瓶,也有沒有變化的瓶(即瓶與瓶之間的均勻性發(fā)生了變化),在任意一個檢測時刻標準樣本的樣本均勻性都發(fā)生了變化,特性基準值和測量不確定度也相應(yīng)地發(fā)生了變化由此可見,穩(wěn)定性問題本質(zhì)上是研究隨時間變化的標準品均勻性變化的問題。因此,根據(jù)這一原理可以將穩(wěn)定性研究分為三種類型:
第一類是樣料隨時間變化而均勻發(fā)生變化的情況,此時,通過穩(wěn)定性研究,找出樣品特征值變化與時間的相關(guān)關(guān)系,采用《回歸分析》方法,研究找到合適的回歸方程,如果得到回歸方程,可以預(yù)測標準品穩(wěn)定性的變化。
第二類是樣料隨時間變化而發(fā)生不均勻變化的情況,穩(wěn)定性研究可以判斷、確定各檢測點標準樣本特性的標準值變化是否在相應(yīng)的測量不確定度范圍內(nèi),判斷的統(tǒng)計檢測方法為f檢測或t檢測。
第三類是運輸條件穩(wěn)定性研究,在實際運輸中,運輸環(huán)境、條件往往過于苛刻和不可避免,此時穩(wěn)定性研究的目的是尋找運輸條件中引入的測量不確定度,然后在標準品特性值的測量不確定度中附加上這個測量不確定度分量。